Molecular recognition study on a supramolecular system (ⅩⅤ)──Molecular recognition of aliphatic alcohols by some phenyl-selenium modified β-cyclodextrins

The spectrophotometric titrations have been performed at 298.15 K in buffered aqueous solution (pH 7.20) to give the stability constants (logK-s) for the supramolecular system formed by mono-[6-(phenylseleno)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (2), mono-[6-(p-tolylseleno)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (3), mono-[6-(o-tolylseleno)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (4), mono-[6-(m-tolylseleno)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (5) with a series of aliphatic alcohols. The results were compared with the data reported for the parent β-cyclodextrin. The molecular binding ability and selectivity for aliphatic alcohols of modified β-cyclodextrins (2_5) were discussed from the viewpoints of the induced-fit and geometrical complement. The results obtained indicate that the phenylseleno moiety of β-cyclodextrin derivatives (2_5) as a probe for spectrometry can enhance not only the molecular binding ability but also the molecular recognition ability.     

沙棘籽油脂肪酸含量的测定

沙棘(Hippophae rhamnoides)为胡颓子科酸刺属灌木植物,在防风固沙、水土保持、美化环境、固氮改土方面有突出作用。被国家确定为西北、华北、东北三北水土保持林的先锋树种。营造面积大、营养价值高,V_C,V_A含量高于苹果和葡萄数十倍,号称维生素之宝库。用于制做高级饮料和食品添加剂,治疗肠胃病和烧伤病。在国内外曾掀起一股开发沙棘的热潮。但是本     

用二丙酮甘露醇改性的LiAlH_4对脂肪酮的不对称还原反应

用1,2,5,6-二丙酮甘露醇与LiAlH_4作用,生成手性的二氢络合物,继之与一非手性羟基化合物反应,生成一氢络合物.用一氢或二氢络合物均能将酯肪酮还原为光学活性的相应醇,产物的旋光产率在4.7％～21.6％,构型均为R.     

一种研究脂肪族醛酮沸点和摩尔折射的拓扑方法

通过对脂肪醛及脂肪酮中羰基进行染色,计算脂肪醛和脂肪酮距离矩阵及邻接矩阵的最大本征值.据此定义新拓扑指数W,并分别与脂肪醛、脂肪酮的沸点T和摩尔折射率Rm进行非线性回归.结果表明,回归方程的相关性系数达到优级,能很好地预测脂肪醛和脂肪酮的沸点及摩尔折射率Rm.用拓扑指数W能够很好地预测脂肪醛和脂肪酮的结构和性质.     

脂肪族多胺室温固化丙烯酸改性环氧树脂研究

以乙二胺(EDA)、己二胺(HDA)、二乙烯三胺(DETA)和异佛尔酮二胺(IPDA)等四种脂肪族多胺室温固化剂对丙烯酸改性环氧树脂(AC-E44)进行了固化研究。实验研究表明:在相同的固化条件下,四种固化产物的综合性能都是随着固化剂用量增大而先增加后降低的,即存在着最佳固化量:EDA为8%,HDA为14%,DETA为10%,IPDA为22%。采用DSC技术研究固化产物的热稳定性。     

煤中脂肪族硫醚结构氧化过程机理

应用Gaussian 03程序,采用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G(d,p)水平下研究煤中脂肪族硫醚结构(C_6H_5CH_2SCH_3)吸附O_2分子及氧化反应过程的能量变化,确定分子间氧化反应机制,为预防煤炭自燃奠定理论基础。由计算结果可知,煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构物理吸附O_2分子形成复合物Ⅰ,形成过程是一个无势垒的过程,在热力学上是稳定的。煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构与O2分子的相互作用距离dS-O为2.582A,经CP校正后的相互作用能为-20.60kJ/mol。分析复合物Ⅰ的电子密度变化,可确定其相互作用为范德华力,属于物理吸附。当复合物Ⅰ吸收足够的能量,将进一步发生化学反应。煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构氧化反应共有5条反应路径,Path 4是反应的主反应路径,其产物P_3(C_6H_5CH_2SOH+CH_2O)是反应的主产物。经分析发现:煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构易发生初步氧化,仅需12.36kJ/mol的能量,物理吸附一个O2分子释放的能量足以提供,但若要深度氧化将Path 4进行下去,需要再从外界吸收相当于物理吸附5个O_2分子释放的能量。     

脂肪酮的密度与其分子结构间的定量关系

对脂肪酮的密度与其分子结构的关系用图论方法进行了探讨，提出一个结构基础明确的定量关系，据此可预测脂肪酮的密度，并且其预测值都很接近实验值．本方法不仅阐明了脂肪酮的密度与分子结构之间的关系，而且提供了一种预测脂肪酮密度的有效方法．     

脂肪醇加和型性能与其分子结构间的定量关系

本文用图论方法探讨了脂肪醇和加和型性能与其分子结构之间的关系，指出一个结构基础明确的定量关系，对脂肪醇的计算结果表明，计算值十分接近实验值，应用本文定量关系，不仅能够预测脂肪醇的加和型性能，而且有助于揭示物质结构性能关系之间的奥秘。     

渣油热接触改质反应机理——Ⅲ.反应组分色谱指纹特征变化

以胜利减压二线油为基础油,并分别混入胜利减渣的饱和烃和芳烃组分,采用长岭炼油厂提供的工业2~#热载体,在固定流化床反应装置上进行渣油热接触改质反应试验。反应的原料和液体产物的色谱指纹特征分析结果表明,基础油反应主要是汽化,大分子烃反应以热裂化反应机理为特征,C_(25)以下饱和烃及3环以下芳烃热反应的转化率很低,面C_(25)以上饱和烃及3环以上芳烃则发生较明显的热裂化反应。